从善为中主第七子。弘毅死后，储君之位空虚，也许元宗李璟是因为刚刚看完弘毅与景遂的两败俱伤，忧心未息，对于立储一时犹豫不决。此时群臣在观望中各自在剩下的皇子身上押赌注，或明或暗，也有人在不动声色观察。自认善于揣摩上意的权臣钟谟这次自有打算，竟将筹码押在了皇子从善身上，这看似冒险岛孤注一掷，其实正是钟谟的精明，因为将宝押在从善身上的人显然不多，但只要押对了，日后就是元老功臣了。于是屡次在李璟面前夸赞从善才干，贬损李煜，说他“器轻志放，无人君度”。但李璟何等样人，怎会看不清他的这点把戏。或许反倒促使他拿定了立李煜的主意。钟谟因此失势，并被贬官。
从善失去依靠，但被鼓荡起来的一点野心却不易死去，竟然还心存幻念。李璟在南都驾崩，此时后主李煜留在金陵监国。从善竟向掌管遗诏的徐游索讨遗诏，为徐游断然拒绝。回到金陵后，徐游将此事告知后主，后主只是宽厚地笑笑，并不以为意，反而更加多方抚慰从善，封赏有加。
这天性仁厚的男子，即使做了天子，还是改不了他的书生气。也许在他看来，自己并不想坐却坐上了这个皇帝位子，心心念念想这着位子的弟弟却偏偏坐不了，倒似乎是自己亏欠了从善。所以从善这在大臣看来如此忤逆的举止，后主竟然并不放在心上。也许他从来都不觉得这个皇帝的位子应该是自己的。那是因为，他从来也没有垂涎过这个位子吧。